Методики синтеза и получения композиций

Сополимеризация изоцианатов с полимерами (СЭВА, ХСПЭ, СКЭПТ)

(СЭВА. ХСПЭ, СКЭПТ)

Сополимеризация проводилась в трсхгорлой колбе на 50 мл, снабженной мешалкой. Готовился 10 % раствор полиолефина или полидисна в осушенных растворителях (хлороформ, бромбензол, чсты-реххлористый углерод). К этому раствору добавлялся катализатор в количестве 1-2 % мае. После перемешивания при работающей мешалке и температуре 20 °C вводилось соответствующее количество моно-или диизоцианата. Через 15—40 мин наблюдалось увеличение вязкости раствора с резким переходом в гелеобразное состояние. На этой стадии сразу же добавлялась порция высадитсля (ацетон).

Все вышеописанные операции проводились и в случае изучения совместимости полимеров и действия на совместимость полимерной смеси изоцианата. Из полученных растворов отливались пленки для снятия ИК - спектров.

Условия приготовления смесей ХСПЭ, СЭВА, СКЭПТ, с СКУ-ПФЛ или Desmodur - 15, их вулканизация в массе (в случае ХСПЭ, СКЭПТ)

Совмещение полимеров с 1,4 - диазобицикло - 2,2,2Z- октаном (ДАВСО) и СКУ-ПФЛ или Desmodur-15 проводилось на лабораторных вальцах или смесителе типа Brabender при температуре валков 50-60 °C или 130-140 °C. После предварительной пластикации полимера (3-5 мин) в него вводили СКУ-ПФЛ или Desmodur - 15 в количестве 0 - 5 % мае., спустя 5 мин вальцевания вводился ДАВСО из расчета 2 мае. ч. на 100 мае. ч. СКУ-ПФЛ или Desmodur-15. Общая продолжительность смешения составляла 10 мин. Вулканизация индивидуальных полимеров и их смесей осуществлялась в прессе ПГ-60 при удельном давлении 5,0 МПа, температуре 140-150 °C. Время выдержки под давлением смесевых композиций зависело от состава и свойств бинарной смеси.

Анализ состава продуктов и активности компонентов, участвующих во взаимодействии

З.1.. ИК-спектроскопия полимеров

Все спектроскопические анализы в инфракрасном диапазоне проводились с использованием двухлучсвого ИК-спсктрофотомстра Specord-75 IR и Фурье - спектрофотометра Elmer-Perkin 16 PCFT-IR. Спектры снимались с тонких пленок, отлитых из растворов полимера. Количественная оценка группировок, содержащихся в полимере, проводилась по базовой линии.

Импульсная ЯМР-спсктроскопия

Все магнитно-релаксационные измерения проводились на резонансной частоте 19 МГц при длительности 90°-ного импульса в протонном датчике лабораторного ЯМР-релаксометра, равной 3,5 мкс, и времени парализации (нечувствительности) приемо-передающего тракта 7 мкс.

Времена продольной ядерной магнитной релаксации Т] находились из инвертированных кривых восстановления намагниченности, представляющих собой огибающие амплитуд, получаемых методом автоматизированной (бегущей) импульсной последовательности (БП) 180° - т - [90° - 2т ]п. Определение времен поперечной релаксации Т2 осуществлялось из спадов намагниченности как наблюдаемых после 90°-ного импульса (из спадов свободной индукции - ССИ). так и построенных в виде огибающих точек, полученных после прохождения последовательности Карра-Парселла-Мейбума-Гилла (КПМГ) с минимальным интервалом между импульсами т = 25 мкс.

Вычисление релаксационных параметров из кривых восстановления продольной или спадов поперечной намагниченности (СПН), полученных с помощью мультиимпульсных последовательностей, проводилось по стандартным процедурам в экспоненциальном приближении, а из неэкспоненциальных начальных участков релаксационных спадов или из полностью неэкспоненциальных ССИ - по времени уменьшения амплитуды сигнала в е раз.

Число накоплений NS в зависимости от методики измерения и амплитуды сигнала ЯМР варьировалось от 4 (БП, ИГМП. КПМГ) до 400 (ССИ). Задание условий эксперимента и обработка экспериментальных данных осуществлялись с помощью ЭВМ. Для снятия релаксационных характеристик использовались образцы полимера, полученные вальцеванием.

 
Посмотреть оригинал
< Пред   СОДЕРЖАНИЕ ОРИГИНАЛ   След >