Меню
Главная
Авторизация/Регистрация
 
Главная arrow Химия arrow Пестициды и регуляторы роста: прикладная органическая химия

Глава 3 ПРОМЫШЛЕННОЕ ПОЛУЧЕНИЕ ПЕСТИЦИДОВ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА

Производные бензола проявляют разнообразную пестицидную активность - фунгицидную, гербицидную и инсектицидную, а также рострегулирующее действие. Наиболее многочисленную группу подобных пестицидов составляют галогензамещенные бензолы.

3.1. Хлор- и нитропроизводные бензола и алкилбензолов. Фунгицид гексахлорбензол. Антибиотик левомицетин

Из хлорзамегценных бензолов с 1911 г. (как первое индивидуальное синтетическое вещество) применяют 1,4-дихлорбензол (1) как противомольное средство, а гексахлорбензол (3) - в качестве фунгицида — протравителя семян злаков. Эти препараты получают электрофильным замещением в процессе жидкофазного хлорирования бензола в присутствии катализатора. Атом хлора в монохлорбензоле несколько дезактивирует ароматическое ядро и направляет замещение вторым атомом хлора в орто- (40%) и пара- (-55%) положения. Смесь дихлорбензолов (1,2) затем хлорируют при высокой температуре до гексахлорбензола (3).

Хлоруксусные кислоты нашли применение в агрономической практике. Так, 2,3,6-трихлорфенилуксусная кислота (хлорфенак. 6) активна для подамения полевого вьюнка. Кроме того, она полезна для снижения слизеобразования в бумажном производстве, так как обладает фунгицидной и бактерицидной активностью. Ее синтезируют хлорированием трихлортолуола (4) при облучении до бензилхлорида (5), который затем цианируют в арилаиетонитрил и последний омыляютдо кислоты (6).

Обработка тетрахлорнитробензолом (текназен, ТХНБ, 7) клубней картофеля при закладке на хранение предотвращает их прорастание, а кроме того защищает клубни от загнивания, поскольку это соединение обладает как рострегулирующим, так и фунгицидным действием. Пентахлорнитро- бензол (8) используют только как фунгицид. Оба пестицида (7, 8) можно получить высокотемпературным каталитическим хлорированием нитробензола.

Природный антибиотик левомицетин (хлорамфеникол, 15) содержит 2-амидопропильную боковую группу в бензольном кольце. Он относится к редко встречаемым в природе соединениям, содержащим в своей молекуле нитрогруппу и атом галогена. Его природным продуцентом является микробная культура ЭггерЮтусея Уепе1ие1ае, впервые выделенная из почв Венесуэлы. Левомицетин эффективен в отношении многих грамположительных и грамотрица- тельных бактерий (активен только 1)-(-)-/и/>ео-изомер). В ветеринарной практике его применяют в качестве бактериостатика для лечения птиц (например, индеек, больных синуситом) и пчел.

Для увеличения водорастворимости левомицетин используют в виде сукцината натрия, а для пролонгирования его действия получают левомицетина стеарат.

Его антимикробное действие связано с ингибированием синтеза белка у патогенных организмов.

Промышленное производство левомицетина начинается с хлорирования стирола в метаноле с получением 2-хлор-1-метоксиэтилбензола (9), который нитруют и выделяют ляря-нитроизомер (10). Последний дегидрохлорируют щелочью, а промежуточный метоксиалкен затем омыляют в кислой среде, что приводит к образованию нитроацетофенона (11). Бромированием этого соединения получают 2-бромацетофенон (116), последующая обработка которого аммиаком или уротропином и защита аминогруппы промежуточного амина (11в) приводят к амидоацетофенону (12). Его гидроксиметилируют формальдегидом до спирта (13) и восстанавливают последний в присутствии изопро- пилата алюминия в 1,3-диол (14). После гидролитического снятия ацильной защиты рацемический диоламин расщепляют (+)-винной кислотой, выделяя 0-(-)-/??/?ео-изомер, который затем ацилируют метиловым эфиром дихлорук- сусной кислоты с получением левомицетина (15).

 
Посмотреть оригинал
< Пред   СОДЕРЖАНИЕ ОРИГИНАЛ   След >
 

Популярные страницы