Меню
Главная
Авторизация/Регистрация
 
Главная arrow Химия arrow Основы органической химии

Триазены

Если проводить реакцию диазотирования в недостаточно кислой среде, наблюдается образование оранжевого осадка, исчезающего при добавлении кислоты. Эти явления обусловлены тем, что при недостаточной кислотности в реакционной смеси содержится очень большое количество непротониро- ванного анилина, который может выступать в роли N-нуклеофила по отношению к соли диазония и образовывать при конденсации триазены. В сильнокислых средах триазены перегруппировываются в азосоединения:

Кроме того, триазены под действием сильных кислот дают соли диазония и анилины (процесс обратный их образованию), чем и объясняется исчезновение оранжевого осадка при добавлении кислоты в реакционную смесь при диазотировании.

Получение арилгидразинов

Одним из самых общепринятых методов получения арилгидразинов, широко используемых в органическом синтезе (например, при получении различных гетероциклов), служит восстановление солей диазония.

В качестве восстановителей чаще всего используют сульфит натрия или хлорид олова(Н).

Ароматическое нуклеофильное замещение, активируемое диазогруппой

Наличие диазогруппы в орто- или яя/щ-положениях к атомам галогена в ароматическом ядре активирует эти атомы галогена к нуклеофильному замещению, что открывает еще один синтетический путь к различным функционально замещенным солям диазония. Например, роданид-анион нуклеофильно замещает атом хлора в соли яаря-хлорфенилдиазония.

Активированный двумя электроноакцепторными группами атом галогена в соли З-нитро-4-галогенфенилдиазония легко замещается даже под действием воды, давая соответствующую соль диазония:

К нуклеофильному замещению хлорид-анионом способны оба атома брома в соли 2,4-дибромфенилдиазония, что приводит к образованию смеси двух продуктов замещения:

Помимо галогенов при активации бензольного кольца диазогруппой могут нуклеофильно замещаться и другие уходящие группы. Например, под действием НС1 в соли 1-нитро-2-нафтилдиазония нитрогруппа замещается на хлор:

 
Посмотреть оригинал
< Пред   СОДЕРЖАНИЕ ОРИГИНАЛ   След >
 

Популярные страницы