Меню
Главная
Авторизация/Регистрация
 
Главная arrow Химия arrow Основы органической химии

11.2. РЕАКЦИИ СОЛЕЙ ДИАЗОНИЯ, ИДУЩИЕ БЕЗ ВЫДЕЛЕНИЯ АЗОТА

Основой таких процессов служат прежде всего электрофильные свойства катионов арилдиазония.

Реакции азосочетания

При взаимодействии солей диазония с активированными к электрофильному замещению ароматическими субстратами образуются ароматические азосоединения:

Из-за особенностей своего строения соли диазония - слабые электрофилы, поэтому успех процесса азосочетания определяется электронной природой заместителя Y в ароматическом субстрате: чем более сильные электронодонорные свойства он проявляет, тем эффективнее осуществляется азосочетание. По реакционной способности ароматических субстратов, содержащих заместители Y, их можно расположить в следующий ряд:

Оптимально проводить реакцию в кислых средах, поскольку в щелочных условиях соли диазония превращаются в нестойкие диазогидраты, находящиеся в равновесии с диазотатами, не обладающими электрофильными свойствами.

Однако для сочетания с фенолами оптимальной была бы щелочная среда, поскольку фенолят-ион наиболее склонен к реакциям со слабыми электрофилами. Поэтому следует найти определенный компромисс и проводить реакции в слабощелочных средах, в которых имеется достаточная равновесная концентрация и соли диазония (а не диазогидрата), и фенолят-аниона. Напротив, использование анилинов в качестве субстратов для азосочетания требует слабокислой среды. В сильнокислых условиях протонирование аминогруппы анилинов приведет к потере ею электронодонорных свойств. Если в молекуле ароматического субстрата имеются и гидроксильная, и аминогруппа, то процесс азосочетания с солями диазония можно сделать регио- селективным, регулируя pH среды. Очень хорошим примером этому служат производные нафталина, содержащие в одном бензольном кольце аминогруппу, а в другом - гидроксильную. Естественно, что при pH ~3 реакция пойдет по «анилиновому» кольцу, а при pH 8 - по «фенольному»:

Продукты азосочетания широко используются в качестве красителей и индикаторов. Индикатор метиловый оранжевый (гелиантин) - продукт азосочетания диметиланилина и соли яоря-сульфонилфенилдиазония; этот катион в кислой среде существует в красной хиноидной форме, а в щелочной - в желтой бензольной.

 
Посмотреть оригинал
< Пред   СОДЕРЖАНИЕ ОРИГИНАЛ   След >
 

Популярные страницы