Меню
Главная
Авторизация/Регистрация
 
Главная arrow Химия arrow Основы современного органического синтеза
Основы современного органического синтеза

Основы современного органического синтеза


ПредисловиеСокращенияГлава 1. Общие принципы органического синтеза1.1 Основные тенденции развития органического синтеза. Практическая направленность и фундаментальное значение1.2 Стратегия синтеза1.2.1 Линейный и конвергентный подходы1.2.2 Каскадные последовательности реакций в коротких схемах полного синтеза1.3 Органические реакции и синтетические методы1.4 Оптимизация классических и разработка новых синтетических методов1.5 Ретросинтетический анализ1.6 Органический синтез второй половины XX века. Некоторые итоги1.7 ЛитератураГлава 2. Литий- и магнийорганические соединения как С-нуклеофилы и как предшественники других металлорганических реагентов2.1 Введение2.2 Литийорганические реагенты2.3 Реагенты Гриньяра2.4 Металлорганические реагенты других классов2.5 ЛитератураГлава 3. Купратные реагенты в реакциях С-С-сочетания3.1 Классический вариант реакции Вюрца и проблема хемоселективности3.2 Общая характеристика купратных реагентов3.3 Особенности реакционной способности органокупратов как С-нуклеофилов3.4 Купратный вариант сочетания по Вюрцу3.4.1 Реакции с алкильными электрофилами3.4.2 Реакции образования sp²-sp³связи С-С3.4.3 Реакции с аллильными электрофилами3.4.4 Эпоксиды и лактоны как электрофилы3.5 ЛитератураГлава 4. Использование ацетиленов в синтезе ациклических соединений4.1 Терминальные ацетилены как эквиваленты ацетиленид-анионов4.2 Реакции карбометаллирования алкинов4.2.1 Присоединение купратных реагентов4.2.2 Карбоалюминирование4.3 Реакции гидрометаллирования тройной связи4.4 ЛитератураГлава 5. Методы образования углерод-углеродной связи с использованием катализа комплексами палладия5.1 Введение5.2 Общая характеристика палладиевых катализаторов5.3 Реакция Хека5.4 Сочетания с использованием металлорганических соединений5.4.1 Реакция Стилле5.4.2 Реакция Сузуки5.4.3 Реакция Соногаширы5.5 Реакции аллилирования5.6 ЛитератураГлава 6. Карбонильная группа как электрофил в реакциях образования углерод- углеродной связи. Реакция Гриньяра и родственные превращения6.1 Введение6.2 Общая характеристика реакции Гриньяра как синтетического метода6.3 Цериевые реагенты и возможности расширения области применения метода6.4 Карбоновые кислоты и их производные как субстраты в реакции с карбанионными реагентами6.5 Некоторые простейшие функционально замещенные карбанионные реагенты6.6 Стереохимия нуклеофильного присоединения по карбонильной группе6.6.1 Правило Крама6.6.2 Правило Фелкина-Ана6.6.3 Модель хелатирования6.6.4 Стереохимические особенности присоединения к циклоалканонам6.7 Реакции цинкорганических реагентов6.7.1 Общая характеристика препаративных возможностей реакции Реформатского6.7.2 Цинковые производные как эквиваленты гомоенолятных синтонов6.7.3 Функционально замещенные цинкорганические реагенты6.7.4 Каталитическое энантиоселективное присоединение6.8 Аллильные производные кремния как С-нуклеофилы6.9 Аллилбораны как реагенты для синтеза гомоаллильных спиртов6.10 ЛитератураГлава 7. Алкилирование енолятов как один из универсальных путей создания sp³-sp³-углерод-углеродной связи7.1 Введение: С-Н-кислотность карбонильных соединений и кето-енольная таутомерия7.2 Амбидентность ионных енолятов в реакциях с электрофилами. Особенности реакций циклических 1,3-дикетонов7.3 Проблема образования продуктов полиалкилирования и самоконденсации7.4 Химия ацетоуксусного и малонового эфиров7.5 Региоселективность алкилирования циклоалканонов7.6 Методы генерации енолят-анионов в условиях кинетического и термодинамического контроля7.7 Использование азотсодержащих производных альдегидов и кетонов для обеспечения хемо-, регио- и стереоселективности реакций а-алкилирования7.8 Ионные еноляты карбоновых кислот и их производных7.8.1 Литиевые еноляты из кислот и сложных эфиров7.8.2 Литиевые еноляты N-ацилоксазолидонов. Асимметрический синтез а-замещенных карбоновых кислот7.8.3 Еноляты на основе производных а- и β-гидроксикислот7.9 Ковалентные еноляты и их реакции с электрофилами7.9.1 Синтез силиленолятов7.9.2 Силиленоляты в реакциях с катионоидными электрофилами7.9.3 Электрофилы SN2-Tnna в реакциях с ковалентными енолятами7.9.4 Енамины как эквиваленты енолят-анионов7.10 ЛитератураГлава 8. Альдольная реакция8.1 Введение8.2 Основный и кислотный катализ8.3 Литиевые еноляты8.4 Силиленоляты8.4.1 Реакция Мукаямы8.4.2 Ацетали как электрофилы в реакции с силиленолятами8.4.3 Силиленоляты как предшественники енолят-анионов8.5 Диастереоселективность8.5.1 Реакции альдегидов, содержащих асимметрический центр8.5.2 Диастереоселективность в реакции прохиральных альдегидов с прохиральными енолятами8.5.3 Реакции енолятов, содержащих асимметрический центр8.5.4 Вспомогательные реагенты Эванса8.5.5 Еноляты, содержащие хиральные заместители при атоме металла8.5.6 Асимметрический катализ8.5.7 Органокатализ8.6 Использование альдольной реакции в синтезе природных соединений8.7 ЛитератураГлава 9. Реакция Михаэля9.1 Введение9.2 Реакции акцепторов Михаэля с гетероатомными нуклеофилами9.3 Реакции акцепторов Михаэля с С-нуклеофилами9.3.1 Цианид- и нитронат-анионы как нуклеофилы9.3.2 Анионы 1,3-дикарбонильных соединений как нуклеофилы9.3.3 Енамины как нуклеофилы9.3.4 Силиленоляты как нуклеофилы9.3.5 Аллилсиланы как нуклеофилы9.4 Нитроалкены как акцепторы Михаэля в синтезе 1,4-бифункциональных соединений9.5 Селективность присоединения карбанионных реагентов к а,β-непредельным карбонильным соединениям9.6 Купраты как нуклеофилы9.6.1 Силилирующие реагенты как активаторы присоединения купратов9.7 Каталитическая асимметрическая реакция Михаэля9.8 ЛитератураГлава 10. Реакция Михаэля как стратегическая реакция в полном синтезе10.1 Введение10.2 Последовательное присоединение-алкилирование10.3 Присоединение-алкилирование как ключевая стадия в синтезе природных соединений10.4 Некоторые новые подходы к реализации 1,4-присоединения С-нуклеофилов к сопряженным карбонильным соединениям10.5 Реакция Бейлиса-Хиллмана10.6 ЛитератураГлава 11. Олефинирование карбонильной группы. Реакции Виттига и Хорнера-Уодсворта- Эммонса11.1 Реакция Виттига11.1.1 Общая характеристика реакции. Механизм и область синтетического применения11.1.2 Нестабилизированные фосфониевые илиды в стереоконтролируемом синтезе алкенов11.1.3 Стабилизированные фосфониевые илиды в синтезе а, β-непредельных карбонильных производных11.1.4 Дополнительные синтетические возможности реакций функционализированных фосфониевых илидов11.1.5 Реакция Виттига в синтезе природных соединений11.1.6 Последовательность «присоединение по Михаэлю-реакция Виттига» в синтезе непредельных соединений11.2 Реакция Хорнера-Уодсворта-Эммонса11.2.1 Общая схема реакции11.2.2 Возможности контролируемого создания Е- и Z-алкеновых фрагментов11.2.3 Олефинирование по Хорнеру-Уодсворту-Эммонсу в синтезе природных соединений11.3 ЛитератураГлава 12. а-Гетероатомные карбанионы в реакциях с карбонильными соединениями12.1 Введение12.2 Реакция Петерсона12.3 а-Сульфонилзамещенные карбанионы как реагенты олефинирования12.4 Метиленирование карбонильных соединений карбеновыми комплексами титана12.5 Илиды серы в реакциях с альдегидами и кетонами12.6 ЛитератураГлава 13. Эквиваленты ацил-анионов в реакциях образования углерод-углеродной связи13.1 Введение13.2 1,3-Дитианы13.2.1 Реакции алкилирования и ацилирования литиевых производных дитианов13.2.2 Дитианиллитий в реакции Михаэля13.2.3 Дитианиллитий как бидентантный реагент в синтезах природных соединений13.2.4 Реакции 2-силил-1,3-дитиан-2-иллития с эпоксидами. Перегруппировка Брука13.3 Ациклические тиоацетали13.4 Монооксиды тиоацеталей кетена13.5 Трис(арилтио)ортомуравьиный эфир13.6 Защищенные циангидрины альдегидов13.7 Реакции альдегидов в условиях катализа цианид-ионом или солями тиазолия13.8 ЛитератураГлава 14. Перегруппировка Кпяйзена14.1 Введение14.2 [3,3]-Сигматропная перегруппировка аллилвиниловых эфиров14.2.1 Общая характеристика реакции14.2.2 Применение в синтезе природных соединений14.3 Реакция Кэррола14.4 Катализ кислотами Льюиса14.5 Перегруппировки ацеталей кетенов14.5.1 Использование ортоэфиров для генерации ацеталей кетенов14.5.2 Силилацетали кетенов в перегруппировках Кляйзена14.6 Некоторые особенности реакций циклических виниловых эфиров и ацеталей кетенов14.7 Синтез аллилвиниловых эфиров по реакциям Виттига и Теббе14.8 Перегруппировка Кляйзена в биохимических процессах14.9 Перегруппировки тиа- и аза-Кляйзена14.10 ЛитератураГлава 15. Перегруппировка Коупа15.1 Введение15.2 Стереохимия и структурные эффекты в перегруппировке Коупа15.3 Перегруппировка Коупа как путь трансформации карбоциклических структур15.4 Перегруппировка окси-Коупа и ее алкоксидный вариант15.4.1 Общая характеристика реакции15.4.2 Возможности синтетического использования15.4.3 Перегруппировка окси-Коупа как ключевая стадия формирования полициклических структур15.5 Каскадные превращения с использованием перегруппировки окси-Коупа15.5.1 Комбинация перегруппировки окси-Коупа и внутримолекулярной атаки по карбонильной группе15.5.2 Последовательности сигматропных перегруппировок15.5.3 Комбинация перегруппировки окси-Коупа и реакции Манниха15.6 ЛитератураГлава 16. Синтез энантиомерно чистых соединений16.1 Введение16.2 Общие подходы к синтезу энантиомерно чистых соединений16.3 Восстановление карбонильной группы16.3.1 Стехиометрические реагенты16.3.2 Восстановление по Кори-Бакши-Шибата16.3.3 Восстановление, катализируемое комплексами рутения16.4 Гидрирование двойной углерод-углеродной связи16.5 Реакции эпоксидирования16.5.1 Эпоксидирование по Шарплессу16.5.2 Эпоксидирование по Джэкобсену16.5.3 Эпоксидирование по Ши16.6 Асимметрическое дигидроксилирование алкенов16.7 Нелинейный эффект16.8 ЛитератураГлава 17. Методы образования трехчленного цикла17.1 Введение17.2 Внутримолекулярные реакции Вюрца и алкилирования енолятов в синтезах циклопропанов17.3 Илиды серы как реагенты циклопропанирования17.4 [2+1]-Циклоприсоединение как общий метод синтеза циклопропанов17.4.1 Карбены: особенности строения и реакционной способности17.4.2 Генерация карбенов из ди- и тригалогеналканов17.4.3 Методы генерации карбенов и карбеноидов из диазосоединений17.4.4 Внутримолекулярное циклопропанирование в синтезе природных соединений17.4.5 Синтез напряженных структур17.4.6 Реакция Симмонса-Смита17.5 Реакция Кулинковича17.6 ЛитератураГлава 18. Методы образования четырехчленного цикла18.1 Введение18.2 Циклизация 1,4-бифункциональных производных18.3 Реакции расширения трехчленного цикла в синтезе циклобутанов18.4 Термическое [2+2]-циклоприсоединение. Возможности использования катализа кислотами Льюиса18.5 Кетены в реакциях [2+2]-циклоприсоединения18.6 Фотохимическое [2+2]-циклоприсоединение алкен-енон. Межмолекулярный вариант реакции18.7 Внутримолекулярный вариант фотохимического присоединения алкен-енон18.8 [2+2]-Фотоциклоприсоединение олефинов, катализируемое трифлатом меди18.9 ЛитератураГлава 19. Методы построения циклопентановых систем19.1 Введение19.2 Методы, основанные на реакциях карбанионного типа19.2.1 Алкилирование и ацилирование енолятов19.2.2 Алкилирование енолятов и реакция Виттига19.2.3 Внутримолекулярная альдольная конденсация19.2.4 Сопряженные еноны в реакциях циклопентааннелирования19.2.5 Тандемная последовательность альдольной конденсации и реакции Михаэля19.2.6 Циклизация алкениллитиевых или алкенилмагниевых производных19.3 Внутримолекулярное внедрение карбенов по С-Н-связи19.4 Реакции [2+3]-циклоприсоединения19.4.1 Катализируемая комплексами железа реакция а,а'-дибромкетонов с алкенами19.4.2 Циклопентааннелирование, катализируемое комплексами палладия19.5 Реакция Посона-Кханда19.6 Реакция Назарова19.7 ЛитератураГлава 20. Анионные и катионные циклизации в синтезе циклогексановых систем20.1 Введение20.2 Анионная циклизация 1,5-дикарбонильных соединений20.2.1 Реакция Робинсона20.2.2 Проблемы хемо- и региоселективности реакции20.2.3 Эквиваленты метилвинилкетона20.2.4 Циклические 1,3-дикетоны как субстраты реакции аннелирования. Энантиоселективный вариант циклизации20.2.5 Силиловые эфиры енолов в синтезе субстратов для циклизации20.3 Катионные циклизации 1,5-полиеновых систем20.3.1 Биогенез полициклических терпеноидов и стероидов20.3.2 Катионная циклизация в синтезе полициклических соединений20.3.3 Протонные кислоты и соли ртути(М) как инициаторы циклизации20.3.4 Терминальные эпоксиды как субстраты в реакциях циклизации 1,5-полиеновых соединений20.3.5 Каскадная последовательность реакции Назарова и катионоидной циклизации20.4 ЛитератураГлава 21. Радикальные реакции образования углерод-углеродной связи21.1 Введение21.2 Димеризация радикальных интермедиатов как синтетический метод21.3 Гомолитическое присоединение по кратным углерод-углеродным связям21.3.1 Общие закономерности реакции и методы ее инициирования21.3.2 Межмолекулярные реакции гомолитического присоединения в синтезе полифункциональных производных21.3.3 Внутримолекулярные циклизации с участием алкильных радикалов21.3.4 Ацил-радикалы: использование во внутримолекулярных реакциях циклизации21.3.5 а-Ацилзамещенные радикалы в синтезе карбоциклических систем21.4 Синтетические методы, основанные на генерации кетильных радикалов21.4.1 Пинаконовая и ацилоиновая конденсации. Реакция МакМурри21.4.2 Циклизации, инициируемые иодидом самария(М)21.5 ЛитератураГлава 22. Реакция Дильса-Альдера. Часть I22.1 Введение22.2 Основные закономерности реакции22.2.1 Общая характеристика [4+2]-циклоприсоединения22.2.2 Реакционная способность диенов и диенофилов22.2.3 Стереохимия и региоселективность22.2.4 Кислоты Льюиса как катализаторы диенового синтеза22.2.5 Асимметрический диеновый синтез22.3 Дополнительные синтетические возможности диенового синтеза22.4 ЛитератураГлава 23. Реакция Дильса-Альдера. Часть II. Внутримолекулярные варианты циклоприсоединения23.1 Введение23.2 Типы реакций и особенности их протекания23.3 Субстратная селективность, регио- и стереонаправленность реакции23.4 Основные направления синтетического использования23.4.1 Внутримолекулярная реакция 1-го типа23.4.2 Внутримолекулярная реакция 2-го типа23.4.3 Внутримолекулярные реакции субстратов, содержащих удаляемые мостиковые группы23.4.4 Трансаннулярные реакции циклоприсоединения23.5 ЛитератураГлава 24. Метатезис олефинов и ацетиленов24.1 Введение24.2 Открытие реакции и некоторые аспекты ее практического использования24.3 Механизм реакции и оптимизация металлокомплексных катализаторов24.4 Метатезис с образованием цикла (RCM-реакция)24.4.1 Общая характеристика реакции24.4.2 RCM-реакция в синтезе природных соединений24.5 Кросс-метатезис олефинов24.6 Алкен-алкиновый метатезис24.7 Метатезис алкинов24.8 ЛитератураГлава 25. Еще раз о значении исследований по полному синтезу природных соединений25.1 Введение25.2 О роли низкомолекулярных природных веществ в дизайне новых лекарств25.3 Модификация структуры биоактивного природного соединения как путь оптимизации свойств лекарственных препаратов25.4 Роль полного синтеза природных соединений в дизайне новых лекарственных препаратов25.5 Что же из этого следует?25.6 ЛитератураПредметный указатель
 
РЕЗЮМЕ След >
 
Популярные страницы