10.2. «Хозяин»-1

10.2.1. Синтез, структура и устойчивость в водной среде

«Хозяин»-1 (рис. 10.1, слева - модель Дрейдинга, вид сбоку), полусферическая СРК-модель (справа - вид снизу) был получен ранее в процессе самосборки, включающей реакцию [Cp*Rh(H20)3](0Tf)2 с 2'-дезоксиаденозином при pH 10,5 [4а-г]. Тример 1 является смесью диастереомеров, в то время как ранее методом рентгеновской дифракции была исследована структура монокристалла энантиомера 9-метиладенинового производного циклического тримера. Было показано, что он имеет трехгранную куполообразную структуру, в которой три Ср-группы вытянуты в сторону от вершины купола, три метальные группы направлены к дну, три адениновые плоскости образуют окружающую оболочку, а три атома родия встроены в вершину купола (рис. 10.2) [4а, г]. Молекула также имеет ось С3, которая проходит от вершины купола до его дна. Расстояние между соседними метальными группами в основании купола, т. е. на входе в полость этого молекулярного рецептора,

[Ср*Р1п(2'-деоксиаденозин)]з((Ш)з, 1

Рис. 10.1. [Ср*Р1п(2'-деоксиаденозин)]з((Ш)з, 1

Молекулярная структур

Рис. 10.2. Молекулярная структура [Cp*Rh(p-iil(N1):n2(N6,N7)-9-MeTMnafleHMH]3(OTf)3, установленная методом РСА около 7,5 А, тогда как глубина полости зависит от заместителя в положении N9 нуклеинового основания, нуклеозида или нуклеотида и равна около 4 А.

Эти производные Cp*Rh циклических тримеров довольно стабильны в водном растворе, например комплекс 1 регистрировали с помощью *Н-ЯМР спектроскопии в течение двух недель при pH 6-9, при этом не наблюдалось видимых признаков его разложения [4а, б]. Поэтому все критические параметры для химии «гость - хозяин», такие как форма супрамолекулярной чаши, большой размер полости и стабильность в воде циклических тримеров Сp*Rh-нуклеиновое основание/нуклеозид, нуклеотид дали возможность использовать их в качестве молекулярных рецепторов для распознавания подходящих биологических молекул в водной среде при физиологических значениях pH 7 [4а, б].

 
Посмотреть оригинал
< Пред   СОДЕРЖАНИЕ ОРИГИНАЛ   След >