КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА НЕКОТОРЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Многие соединения с определенной долей ионности связей и не слишком большим отношением размеров аниона и катиона имеют тетраэдрическую конфигурацию ближайших соседей. На рис. 1.10 изображена структура цинковой обманки (или сфалерита) — соединения Епв (элементов II и VI групп). Такую же структуру имеют и соединения элементов III и V, а также I и VII групп. Сфалерит отличается от алмаза только тем, что две его гцк-подре- шетки (гранецентрированные кубические) состоят из различных атомов; поэтому ближайшими соседями атомов цинка оказываются четыре атома серы и, наоборот, ближайшими соседями атома серы оказываются четыре атома цинка. Двенадцать ближайших соседей атома цинка во второй координационной сфере — также атомы цинка, поскольку во второй координационной сфере гцк-решет- ки содержится именно двенадцать соседей.

Соединения с сильно выраженной ионной связью и одинаковыми числами анионов и катионов кристаллизуются в решетках типа МаС1 и СвС1. Выбор энергетически

Рис. 1.10

Кубическая модификация структуры сульфида цинка (сфалерита )

Кубическая ( типа перовскита) структура ВаТЮ3

Рис. 1.11

наиболее благоприятной кристаллической структуры определяется соотношением радиусов аниона и катиона, и в такой структуре должна быть исключена возможность контакта аниона с анионом.

Перовскит — это другой пример вещества с относительно сложной молекулой, пространственное строение которой может соответствовать симметрии кубической решетки (рис. 1.11). Сам перовскит (титанат кальция) обладает кубической симметрией при любой температуре; однако в соединениях типа ВаТЮ3, РЬТЮ3 и К]МЬ03 при охлаждении ниже температуры сегнетоэлектрического перехода происходит незначительное смещение к тетрагональной форме.

 
Посмотреть оригинал
< Пред   СОДЕРЖАНИЕ ОРИГИНАЛ   След >