Производные карбоновых кислот

(ОПК-2, ОПК-3, ПК-5)

Соли карбоновых кислот

Номенклатура

Названия солей карбоновых кислот образуют из названий карбоксилат-аниона и катиона металла или аммония.

По номенклатуре ИЮПАК карбоксилат-анионы называют исходя из наименований соответствующих кислот с заменой суффикса «-овая кислота» на суффикс «-оат» или «-ат» в зависимости от окончания кислоты; суффикса «-карбоновая кислота» - на суффикс «-карбоксилат».

Для наименования солей часто используют тривиальные названия органических кислот или кислотных остатков: HCOONa-метаноат натрия, муравьинокислый натрий, формиат натрия;

CH3COONH4- этаноат аммония, уксуснокислый аммоний, ацетат аммония;

6Н5СОО)2Са - бензоат кальция, бензойнокислый кальций;

НООС-СН2-СН2-СООК - гидробутандиоат калия, кислый янтарнокислый калий, кислый сукцинат калия;

NaOOC-CHh-CHb-COONa - бутандиоат натрия, янтарнокислый натрий, сукцинат натрия.

Электронное строение и основные закономерности химических реакций

Электронное строение карбоксилатной группы солей определяется кислотными свойствами карбоновых кислот и природой металла.

Щелочные металлы (К, Na и др.) не содержат в своей электронной структуре d-орбитали, обладают низкими потенциалами ионизации и образуют связь карбоксилат-металл практически полностью ионного типа. В полярных растворителях (вода) они полностью диссоциируют с образованием катиона металла и аниона карбоксилата, обладающего нуклеофильными и основными свойствами и способного отрывать от органических молекул протонизированные атомы водорода.

Электронная плотность в карбоксилатах щелочных металлах распределена равномерно между двумя атомами кислорода:

/0-1/2

R-C(

Ч)-1/2

(подробнее см. в разделе «Монокарбоновые кислоты» учебника «Органическая химия»).

Металлы с более высокими потенциалами ионизации (Ag, Со, Ni, Си, Mg, Zn, Fe и др.) содержат d-орбитали и образуют полярную ковалентную связь карбоксилат-металл. Катионы металлов обладают электроноакцепторными свойствами за счет вакантных d-орбиталей и создают дополнительную донорноакцепторную связь с нуклеофильными молекулами растворителя и других частиц, присутствующих в реакционной массе. Карбоксилаты d-металлов диссоциируют в полярных растворителях не полностью и обладают меньшей основностью и нуклеофильностью за счет карбонильного кислорода. В реакционной массе они преимущественно атакуют не протонизированные атомы водорода, а электрофильные атомы углерода:

fl-S Г+5 -5 .. 1

R—С—О + СНо*Х ---?R-C-0-CHo---? R—С—О—СНэ—R ,

•• 2 О II •• “ . ® II “ 2

r:O<-Ag -х: o-«Ag "А§ :0:

-5' ®

где — 5 > — 5

 
Посмотреть оригинал
< Пред   СОДЕРЖАНИЕ ОРИГИНАЛ   След >